原理：

通過加入適當的分離媒介來改變原分離組分的氣液平衡關系，達到分離的目的。通常加入的分離媒介能與被分離系統中的一種或者兩種物質形成最低恒沸物（極少數形成最高共沸物），使攜帶劑以恒沸物的形式從塔頂蒸出，在塔釜得到純物質。

分類：

依據加入共沸劑后，所形成共沸物能否分離成不互溶的兩相，共沸精餾可分為均相共沸精餾和非均相共沸精餾。非均相共沸精餾相較于均相共沸精餾具有回流共沸劑含量高，回流比低，共沸劑比例低的優點。但各參數隨時間不斷變化，設計、模擬和控制難度大。

共沸劑的選擇：從以下幾方面考慮

（1）共沸劑能顯著影響待分離系統中關鍵組分氣液平衡關系。

（2）共沸劑至少與待分離系統中一種/兩種組分形成共沸物，而且希望此共沸物比待分離系統各組分沸點或原共沸點低10℃以上。

（3）為簡化流程，便于共沸劑分離，選用生成非均相共沸物的共沸劑。

（4）所形成共沸物中共沸劑比例越少越好，可節省能耗。

（5）共沸劑易于回收利用。廉價、無毒，熱穩定性好和腐蝕性小等。

應用：

環己烷為共沸劑間歇共沸精餾制無水乙醇。

丙酮為共沸劑，分離正己烷和乙酸乙酯共沸物。

醋酸正丁酯做共沸劑，分離醋酸和水的體系。